粉煤灰的改性方法
粉煤灰的改性方法
[db:作者] / 2023-01-03 00:00(2)粉煤灰的改性方法
粉煤灰在形成過程中,由于部分氣體逸出而具有開放性孔穴,表面呈蜂窩狀;部分氣體未逸出被裹在顆粒內(nèi)形成封閉性孔穴,內(nèi)部也呈蜂窩狀。前者由于孔穴暴露在表面,具有吸附性能;后者的吸附性能則很小,需用物理或化學(xué)方法打開封閉的孔穴,以提高其孔隙率及比表面積?;瘜W(xué)改性不但能打開孔穴,還能通過酸堿的作用使之生成大量新的微細(xì)小孔,增加比表面積和孔隙率,處理廢水的效果也將大幅提高。粉煤灰的改性方法目前采用較多的有如下幾種。
①酸改性原粉煤灰顆粒,其表面比較光滑致密,經(jīng)酸處理后的粉煤灰顆粒表面變得粗糙,形成許多凹槽和孔洞,增大了顆粒的比表面積。吸附劑比表面積越大,吸附效果越好,因此經(jīng)酸改性的粉煤灰的吸附能力較原始粉煤灰增強(qiáng),而且經(jīng)酸改性處理后的粉煤灰釋放出大量的Al3+、Fe3+和H2SiO3等成分,Al3+、Fe3+可起絮凝沉降作用,H2SiO3可捕收懸浮顆粒,起混凝吸附架橋作用。幾種作用綜合使酸改性后的粉煤灰去除污染物性能增強(qiáng)。常用的酸有HCl、H2SO4、HNO3等,其中HCI對(duì)粉煤灰中Fe3+的浸出效果較好,H2SO4對(duì)粉煤灰中Al3+的浸出效果較好。經(jīng)酸改性后粉煤灰的比表面積普遍增大。
②堿改性堿類物質(zhì)對(duì)硅酸鹽玻璃網(wǎng)絡(luò)具有直接的破壞作用,所以堿溶液對(duì)粉煤灰具有很強(qiáng)的作用。影響粉煤灰堿性激發(fā)的因素很多,其中起主要作用的有:堿的種類、pH值、溫度、粉煤灰結(jié)構(gòu)與表面狀態(tài)等。一般說來(lái),堿性越強(qiáng),pH值越高、溫度越高,激發(fā)作用越強(qiáng);而網(wǎng)絡(luò)聚合度高,網(wǎng)絡(luò)連接程度越高,破壞網(wǎng)絡(luò)所需要的能量就越大,堿激發(fā)作用越困難,需要時(shí)間也越長(zhǎng)。堿改性粉煤灰時(shí)采用的改性物質(zhì)為堿金屬溶液,通常為NaOH、CaO、Na2CO3溶液。堿改性可用三種方法:一是將粉煤灰原灰與堿溶液在一定溫度下混合改性;二是將粉煤灰預(yù)處理后與堿溶液混合;三是將粉煤灰與堿焙燒熔融,使粉煤灰顆粒轉(zhuǎn)化為硅酸鹽和鋁酸鹽。粉煤灰可通過酸洗或磁選預(yù)處理,去除一些對(duì)改性不利的鐵和堿金屬氧化物,還可焙燒去除有機(jī)物。
③鹽改性采用氯化鈣、氯化鉀和氯化鐵分別對(duì)NaOH改性后的粉煤灰進(jìn)行離子交換,分別得到了鈣、鉀和鐵改性的粉煤灰。用其處理印染廢水,結(jié)果表明,改性后的粉煤灰脫色率為71.0%~99.4%,COD除去率為66.3%~81.9%,其中鈣改性粉煤灰對(duì)印染廢水的脫色效果最好,而且沉降速度快,去除COD也優(yōu)于其他改性粉煤灰,是一種很好的污水處理劑。
④表面活性劑改性表面活性劑是指具有固定的親水親油基團(tuán),在溶液的表面能定向排列,并能使表面張力顯著下降的物質(zhì)。近年來(lái)一些研究者采用表面活性劑對(duì)粉煤灰的改性進(jìn)行了研究。十六烷基三甲基溴化銨(HDTMA)是一種陽(yáng)離子表面活性劑。胡巧開等采用HDTMA對(duì)粉煤灰進(jìn)行改性,結(jié)果表明,用HDTMA改性的粉煤灰對(duì)二甲酚橙的吸附去除率遠(yuǎn)大于未改性的粉煤灰。Banerjee等采用HDTMA對(duì)粉煤灰進(jìn)行改性,然后用改性后的粉煤灰來(lái)處理海面上的石油,結(jié)果表明,經(jīng)HDTMA改性后的粉煤灰對(duì)海面上漂浮的原油具有很好的去除能力。他們?cè)诹硪黄墨I(xiàn)中報(bào)道,分別采用四乙胺(TEA)、十六烷基三甲基溴化銨(HDTMA)、溴化十四烷基芐基二甲基銨(BDTDA)對(duì)粉煤灰進(jìn)行改性,并以陰離子型染料來(lái)考察改性粉煤灰的吸附性能,結(jié)果表明,經(jīng)這些表面活性劑改性后的粉煤灰吸附性能均得到了提高。聚二甲基二烯丙基氯化銨(PDMDAAC)是一種水溶性陽(yáng)離子高聚物,在水處理領(lǐng)域中應(yīng)用廣泛。研究表明,采用PDMDAAC對(duì)粉煤灰進(jìn)行改性,可以提高粉煤灰的吸附能力。
⑤混合改性有時(shí),幾種改性方法的混合使用可以進(jìn)一步提高粉煤灰對(duì)水中污染物的去除能力。李尉卿等采用碳酸鈉、硫酸及碳酸鈉處理后再加硫酸等改性方法對(duì)粉煤灰進(jìn)行改性,用其處理造紙廢水、垃圾滲濾液和生活廢水的結(jié)果表明,用Na2CO3+H2SO4改性的粉煤灰的吸附性能優(yōu)于其他改性劑,其原因是Na2CO3+H2SO4改性的粉煤灰既具有了聚合硫酸鋁的絮凝性質(zhì),在廢水中起到絮凝和架橋作用,又具有沸石的吸附性能,吸附廢水中的有機(jī)物。陳雪初等將粉煤灰與NaCl在高速混合機(jī)中混合均勻后投入焙燒爐中煅燒活化,再向焙燒后冷卻的物料中添加15%的H2SO4,將反應(yīng)后的物料烘干磨細(xì)即得到混合改性的粉煤灰粉末。研究結(jié)果表明:與未改性的粉煤灰相比,采用此工藝改性的粉煤灰除磷性能顯著提升,約為粉煤灰投加量1/20時(shí)即可達(dá)到與之相當(dāng)?shù)某仔Ч?/p>
⑥水熱合成改性法
水熱合成法粉煤灰是在高溫流態(tài)化條件下產(chǎn)生的,其傳熱傳質(zhì)過程異常迅速,在很短時(shí)間(約2~3s)內(nèi)被加熱至1100~1300℃或更高溫度,液相出現(xiàn),在表面張力作用下收縮成球形液滴,結(jié)構(gòu)迅速密化,同時(shí)相互黏結(jié)成較大顆粒,在收集過程又由于迅速冷卻,液相來(lái)不及結(jié)晶而保持無(wú)定型態(tài)(僅有微小莫來(lái)石固溶在其中),這種保持高溫液相結(jié)構(gòu)排列方式的介穩(wěn)結(jié)構(gòu),內(nèi)能結(jié)構(gòu)處于近程有序,遠(yuǎn)程無(wú)序,常溫下對(duì)水很穩(wěn)定,不能被溶解(無(wú)定型態(tài)SiO2是可溶的)。但在水熱條件下,無(wú)規(guī)則網(wǎng)絡(luò)被激活,水就可直接破壞網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),并隨溫度升高,破壞作用加強(qiáng)。水熱合成后,網(wǎng)絡(luò)硅鋁變成活性硅鋁溶于水中。
⑦超聲和微波改性近幾年,超聲和微波技術(shù)已經(jīng)被用于制備材料,并且它們表現(xiàn)出比傳統(tǒng)方法更高的效率。Wang等將粉煤灰和NaOH溶液混合,置于超聲波水浴池中,超聲處理一段時(shí)間后過濾洗滌烘干,得到了NaOH和超聲共同改性的粉煤灰,并將其用來(lái)去除水中的亞甲基藍(lán)。結(jié)果表明:與未改性的粉煤灰相比,對(duì)亞甲基藍(lán)的吸附能力從6×10-6 mol/g提高到1.2×10-5 mol/g。他們還將粉煤灰和一定濃度的鹽酸溶液混合,然后分別置于超聲波和微波浴池中,制得了鹽酸和超聲以及鹽酸和微波共同改性的粉煤灰,亞甲基藍(lán)、晶體藍(lán)和羅丹明B的吸附實(shí)驗(yàn)表明:未改性的粉煤灰表現(xiàn)出較高的吸附能力,而經(jīng)改性的粉煤灰吸附能力得到了進(jìn)一步的提高,微波處理的粉煤灰吸附性能最佳。
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