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膨潤(rùn)土的提純和改性

時(shí)間:2023-03-24 14:48:58來(lái)源:food欄目:食品快速檢測(cè) 閱讀:

 

膨潤(rùn)土的提純和改性

[db:作者] / 2023-01-03 00:00

[制備方法]由于天然膨潤(rùn)土的品質(zhì)存在不足之處,直接加以使用效果不佳,為了滿足某些行業(yè)的需要和提高膨潤(rùn)土產(chǎn)品的檔次,需要對(duì)膨潤(rùn)土進(jìn)行分離提純、改性等處理,以提高其性能。

(1)膨潤(rùn)土的提純

膨潤(rùn)土的提純方法有干法和濕法兩種。干法(風(fēng)選)是目前國(guó)內(nèi)外的主要選礦方法,該法適用于蒙脫石含量高(蒙脫石含量大于80%)、粒度較細(xì)而脈石礦物石英、長(zhǎng)石較粗的礦石。其工藝流:膨潤(rùn)土原礦→自然干燥→破碎→氣流干燥→風(fēng)選分級(jí)→包裝。該法工藝流程簡(jiǎn)便,處理量大,但產(chǎn)品質(zhì)量不易控制。

濕法提純方式有2種:①200目礦粉→加水浸泡制漿→1級(jí)提純→2級(jí)提純→3級(jí)提純→脫水→干燥粉碎→精土;②小于100目礦粉→制漿(10%~20%)→沉淀懸浮液(棄去殘?jiān)?→離心分離→高純度漿液(棄去細(xì)渣)→過(guò)濾→濾餅(70%水循環(huán)利用)→反絮凝劑→精土。兩種方法的主要區(qū)別是添加種類較多的絮凝劑和反絮凝劑,因絮凝劑使脫水過(guò)程中的蒙脫石顆粒迅速聚集緊縮,比表面積變小,顆粒部分表面被絮凝劑覆蓋,使其固有的膨脹、吸附和粘接等性能降低,影響其在一些產(chǎn)品中的應(yīng)用,濕法能將蒙脫石含量提高到90%左右,但一些細(xì)小微粒用水沉淀不出來(lái),且產(chǎn)量很低。經(jīng)純化后的膨潤(rùn)土可用于制備各種改型膨潤(rùn)土和復(fù)合納米材料等。

(2)膨潤(rùn)土的改性

I.膨潤(rùn)土的鈉化改型

自然界中膨潤(rùn)土的儲(chǔ)量以鈣基膨潤(rùn)土為最多、最廣泛。由于鈉離子比鈣離子有更強(qiáng)的水合作用,故鈉基膨潤(rùn)土比鈣基膨潤(rùn)土具有更優(yōu)越的物化性能,如吸水率大、膨脹倍數(shù)高、陽(yáng)離子交換容量大,膠體懸浮液觸變性、黏性、潤(rùn)滑性好,熱穩(wěn)定性好并具有較強(qiáng)的可塑性和粘接性等。故有時(shí)需將鈣基膨潤(rùn)土改型為鈉基膨潤(rùn)土以提高其經(jīng)濟(jì)價(jià)值和應(yīng)用價(jià)值。

Na2CO3、NaOH及NaCI-NaOH體系成本較低、效果較好,是國(guó)內(nèi)目前用得最多的鈉化改型劑。鈉化改型鈣基膨潤(rùn)土的過(guò)程為:

這是一個(gè)可逆交換反應(yīng),為了使反應(yīng)向右進(jìn)行,可提高[Na+]或降低[Ca2+]。當(dāng)[Na+]:[Ca2+]=2:1時(shí),平衡左移,此時(shí)膨潤(rùn)土顯示鈣基膨潤(rùn)土的性質(zhì);但當(dāng)[Na+]:[Ca2+]>2:1時(shí),平衡右移,鈣基膨潤(rùn)土中Ca2+被溶液中的Na+所置換而生成鈉基膨潤(rùn)土,因此鈉化反應(yīng)是否能夠完全,關(guān)鍵在于鈉化方法和條件。

這種吸附-解吸平衡的移動(dòng)決定了膨潤(rùn)土以鈣基膨潤(rùn)土還是鈉基膨潤(rùn)土形式存在,同時(shí)也就決定了膨潤(rùn)土-水系統(tǒng)的懸浮性和穩(wěn)定性。

決定膨潤(rùn)土-水系統(tǒng)穩(wěn)定性的主要因素是系統(tǒng)的ξ電位和顆粒分散度。提高膨潤(rùn)土的分整度能提高系統(tǒng)形成膠體的能力,即提高系統(tǒng)的穩(wěn)定性。因此應(yīng)盡量降低膨潤(rùn)土的粒度并使體系處于攪拌狀態(tài)。系統(tǒng)的ξ電位主要取決于膨潤(rùn)土吸附的陽(yáng)離子種類。在相同物質(zhì)的量濃度下,系統(tǒng)的ξ電位大小與陽(yáng)離子的種類關(guān)系正好與上述的陽(yáng)離子交換順序相反,即鈣基膨潤(rùn)土的ξ電位小于鈉基膨潤(rùn)土的ξ電位。系統(tǒng)的ξ電位越大,膠粒之間靜電斥力越大,相互聚焦沉淀可能性越小,系統(tǒng)的穩(wěn)定性就越好,所以鈉基膨潤(rùn)土一般比鈣基膨潤(rùn)土有更好的懸浮穩(wěn)定性。正因?yàn)槿绱?,人們想提高鈣基膨潤(rùn)土涂料懸浮性的時(shí)候,往往預(yù)先要進(jìn)行鈉化處理,使之變?yōu)殁c基膨潤(rùn)土。

鈉化改型工藝有干法和濕法兩種。

①濕法改型工藝又稱懸浮液法,即將膨潤(rùn)土配成50%或更稀的礦漿,然后加入過(guò)量碳酸鈉等鈉化改型劑,在60~80℃左右攪拌1~2h即可。此法產(chǎn)品質(zhì)量比較穩(wěn)定,但產(chǎn)品脫水、干燥困難。

②干法是將碳酸鈉等鈉鹽加入膨潤(rùn)土中經(jīng)擠壓而成。常用干法加工工藝有:堆場(chǎng)法、輪碾法、雙螺旋混合擠壓法、螺旋阻流擠壓法等。

干法加工工藝應(yīng)用較廣泛:①胡茂焱等用氧化鎂、碳酸鈉聯(lián)合使鈣基膨潤(rùn)土鈉化改型的方法,開(kāi)辟了低級(jí)鈉土升級(jí)改造的新途徑;②管俊芳等用氟化鈉代替碳酸鈉作為改型劑,改型后膨脹容可達(dá)98mL/g,在工藝條件無(wú)改變、成本無(wú)大提高的情況下,取得了良好的效果,改變了目前改型鈉土質(zhì)量低、膨脹性差的狀況;③楊久義等用氟化鈉和碳酸鈉以1:n配比制備造紙廢水處理用混凝劑,用于堿法麥草漿黑液廢水絮凝,獲得良好效果。

I.鈣基膨潤(rùn)土的鋰化改型

用于鑄型涂料的懸浮劑有鈣基膨潤(rùn)土、鈉基膨潤(rùn)土、有機(jī)膨潤(rùn)土、鋰基膨潤(rùn)土以及聚乙烯醇縮丁醛、纖維素衍生物、硬脂酸鹽等。由于鈣基膨潤(rùn)土、鈉基膨潤(rùn)土不能在醇溶液中制成溶膠,制成的快干涂料懸浮性差,所以一般不適宣用來(lái)制造鑄型快干涂料。有機(jī)膨潤(rùn)土價(jià)格昂貴,而且使用前必須先用其他溶劑制成凝膠,當(dāng)使用量過(guò)多時(shí),由于有機(jī)物的氧化使發(fā)氣量增大,難于保證鑄件質(zhì)量。聚乙烯醇縮丁醛不但價(jià)格高,而且在涂料點(diǎn)燃時(shí)容易起泡。因此,它也不宜單獨(dú)用于鑄型涂料的懸浮劑。纖維素衍生物涂料易燃、易爆、存放和運(yùn)輸不安全,且點(diǎn)燃時(shí)冒黑煙,也不是理想的懸浮劑。而鋰基膨潤(rùn)土作為懸浮劑的鑄型快干涂料,具有成本低、性能好、鑄件質(zhì)量高等一系列優(yōu)點(diǎn),引起國(guó)內(nèi)外同行的廣泛關(guān)注。經(jīng)過(guò)大量的試驗(yàn)研究說(shuō)明,鋰基膨潤(rùn)土復(fù)合懸浮劑是醇基涂料懸浮劑的最佳選擇。

改性劑及改性機(jī)理:

根據(jù)蒙脫石的陽(yáng)離子交換能力,選用各種無(wú)機(jī)鋰鹽,如Li2CO3、LiCl、Li2SO4、Li2C2O4等,用Li+將膨潤(rùn)土中的可交換陽(yáng)離子Ca2+、Mg2+等置換出來(lái),制備成鋰基膨潤(rùn)土。其反應(yīng)機(jī)理為

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