淀粉磷酸酯
淀粉磷酸酯
[db:作者] / 2023-02-08 00:00淀粉磷酸酯
[物化性質(zhì)]淀粉磷酸酯是陰離子型高分子電解質(zhì),具有黏度高、穩(wěn)定性強(qiáng)、透明度好、膠黏能力強(qiáng)等特性。單酯具有糊狀透明、抗老化、穩(wěn)定性好的特性和良好的保水性能。低溫長(zhǎng)期保存或重復(fù)冷融化無(wú)水分析出。
[制備方法]
(1)稱取一定玉米淀粉,轉(zhuǎn)入燒瓶?jī)?nèi),加入溶劑和酯化試劑后搖勻。安裝在微波反應(yīng)爐內(nèi),并連接冷凝裝置,接通冷凝水。選擇一定的微波輻照強(qiáng)度,在不同輻照時(shí)間內(nèi)進(jìn)行酯化反應(yīng)。并對(duì)反應(yīng)后的產(chǎn)物通過(guò)抽濾分離、洗滌、干燥等處理得到相應(yīng)酯化產(chǎn)品。
(2)半干法生產(chǎn)磷酸酯淀粉是將淀粉投入帶有高速攪拌機(jī)、溫度計(jì)與加熱裝置的反應(yīng)器內(nèi),淀粉的加量為160g(含水率為13%)。再將定量磷酸二氫鈉與尿素5.6g溶于24mL的水中,配成溶液,用乙酸和堿溶液調(diào)節(jié)pH值為5.5后,再分批加入淀粉溶液內(nèi),在高速攪拌下使物料混合均勻,再在135℃下,在適當(dāng)?shù)臄嚢柘路磻?yīng)近4h后得產(chǎn)品。將所獲得的料液冷卻,用3%的氯化鈉液洗至無(wú)磷酸鹽后,抽濾,干燥后其含磷量為0.775%。取代度0.036。
(3)兩步法制備,按引入淀粉的先后順序,可分為先陰離子化后陽(yáng)離子化以及先陽(yáng)離子化后陰離子化兩種。這兩種方法都涉及淀粉的陰、陽(yáng)離子化單元反應(yīng)。過(guò)程包括磷酸酯化、硫酸酯化和羧基化等,受開(kāi)發(fā)的用途制約,目前研究多集中在磷酸酯化及羧基化;而陽(yáng)離子化是指淀粉與含有氨基、亞氨基及銨等的試劑反應(yīng),從而顯示電正性的過(guò)程。通常,在商業(yè)中廣泛使用的衍生物是季銨類醚化劑。而叔胺類醚化劑,如2-二乙基氨基乙基氯化物(DEC),由于其陽(yáng)離子性只在酸性條件下才具備,故其應(yīng)用受到限制。將淀粉用磷酸鹽處理,得到淀粉磷酸單酯。如將甘薯淀粉分散于磷酸鹽的水溶液中浸泡、攪拌、過(guò)濾,濾餅在50℃以下干燥至含水量10%,然后進(jìn)行固相酯化反應(yīng),用水或醇溶液洗滌后得到淀粉磷酸單酯。
其中磷酸鹽可以是三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉、磷酸二氫鈉或它們的混合物。相比之下,三聚磷酸鈉反應(yīng)條件相對(duì)溫和,反應(yīng)在弱酸性條件下進(jìn)行。
(4)濕法生產(chǎn)中,將磷酸鹽加入到淀粉懸漿中,50℃反應(yīng),過(guò)濾、洗滌和干燥即得淀粉磷酸酯或使用糊化淀粉與三聚磷酸鈉反應(yīng),較之漿法有高的取代度(大于0.3)和反應(yīng)效率(可達(dá)85%)。干法生產(chǎn)中,將細(xì)粉末狀磷酸鹽與干淀粉混合(常用磷酸鹽溶液噴淋到淀粉餅或干淀粉上),直接于130~150℃下進(jìn)行熱反應(yīng)得產(chǎn)品。
(5)將含玉米淀粉(10%濕度)2500g的懸浮液,調(diào)pH為中性,攪拌下加入208g質(zhì)量分?jǐn)?shù)60% CHPTMAC的水溶液,在43℃下反應(yīng)24h,用鹽酸中和后再過(guò)濾、水洗、室溫下風(fēng)干。將所得陽(yáng)離子淀粉醚1000g與含40g三聚磷酸鈉的水溶液配成漿,過(guò)濾,干燥至濕度為6%,升溫至133℃下反應(yīng)15min,產(chǎn)品中n(陰離子):n(陽(yáng)離子)為0.198:1.000,磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.14%,或用干法,將陽(yáng)離子淀粉懸漿過(guò)濾,再配制STPP溶液48g溶于126g水中,pH值為5。將此溶液噴到濾餅上,干燥,133℃反應(yīng)9min,產(chǎn)品n(陰離子):n(陽(yáng)離子)為0.233:0.000,磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.17%。
(6)一步法,陰、陽(yáng)離子化同時(shí)進(jìn)行,可簡(jiǎn)化反應(yīng)及后處理過(guò)程。但由于陰、陽(yáng)離子化試劑間可能存在相互作用及反應(yīng)條件不同,會(huì)給此過(guò)程的應(yīng)用帶來(lái)一定的限制。
在淀粉的水漿中,可用石灰控制pH值為9~11,加入3-氯-2-磺丙酸和CHPTMAC,在20~45℃反應(yīng)6~24h得所需產(chǎn)品。
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