聚丙烯酰胺(PAM)制備方法——反相乳液聚合(二)
聚丙烯酰胺(PAM)制備方法——反相乳液聚合(二)
[db:作者] / 2022-12-27 00:00③乳化劑 的種類和用量乳化體系的選擇直接影響反相乳液的穩(wěn)定性,是成功進(jìn)行聚合反應(yīng)的必要條件。另外它也影響與乳液性質(zhì)有關(guān)的乳膠粒濃度和尺寸。乳化劑參與反應(yīng)時,由于油水界面需保持中性,而作為連續(xù)相的油相介電常數(shù)又較低,所以反相乳液中,非離子型的單一乳化體系就不能維持乳液的穩(wěn)定性,需配合使用高HLB值和低HLB值的乳化劑,或者使用三原嵌段復(fù)合乳化體系。通常在乳液聚合中尚無普遍使用的理論來指導(dǎo)乳化劑體系的選擇工作,以往多用HLB值為參考,通過實(shí)驗(yàn)進(jìn)行篩選。采用Span系列與Tween系列或OP系列復(fù)配,它們屬于非離子型,與有機(jī)介質(zhì)很匹配,特別是Span系列還有利于制備超高分子量的聚合物。由表3-5可知,用Span60作乳化劑制得的乳液穩(wěn)定性和溶解性都比用Span40和Span80的好,而用Tween80和OP作乳化劑制得的乳液穩(wěn)定性和溶解性都沒有用Span60的好。當(dāng)兩種表面活性劑混合使用的時候,單體轉(zhuǎn)化率比使用單一乳化劑的要高,而且乳液穩(wěn)定性和溶解性會也會好一些。
表3-5 乳化劑種類
乳化劑屬于表面活性劑,是可以形成膠束的一類物質(zhì),在乳液聚合中起著重要作用,同時也廣泛地應(yīng)用于其他技術(shù)領(lǐng)域和人們的日常生活中。乳化劑在體系乳液聚合的特征方面起著決定性的作用。其主要作用,聚合前可分散增溶單體,形成較穩(wěn)定的單體乳化液;提供引發(fā)聚合的場所一單體溶脹膠束;聚合后吸附于乳膠粒子表面,穩(wěn)定乳膠粒子,使之不發(fā)生凝聚;保證聚合物乳液體系具有適宜的固含量,適當(dāng)?shù)酿ざ群土己玫姆€(wěn)定性。
在乳液聚合中,乳化劑不直接參加化學(xué)反應(yīng),但它可以使單體在水中的分散變得容易,并能降低單體相和水相之間的表面張力,影響聚合物分子質(zhì)量和分子質(zhì)量分布,影響乳膠的黏度和粒徑,從而關(guān)聯(lián)到乳液的穩(wěn)定性,是乳液聚合的重要組分之一。乳液聚合過程中的乳化劑類型及用量、加入方式等都可能影響聚合物乳液的穩(wěn)定性能。通過對乳化劑品種和濃度的選擇,可調(diào)節(jié)聚合行為,粒子大小及乳膠的性質(zhì)。另外,在乳膠產(chǎn)品的儲運(yùn)、調(diào)配和應(yīng)用中,乳化劑還起穩(wěn)定,分散和潤濕作用。
司盤(Span)和吐溫(Tween)都是非離子表面活性劑,每一種表面活性劑都具有某一種特定的HLB值,對于大多數(shù)表面活性劑來說,HLB值越低,表明其親油性越大,HLB值越高,表明其親水性越大。隨著乳化劑用量的增加,共聚物的特性黏度不斷增大。這是由于乳化劑用量直接影響聚合過程及聚合度,隨著乳化劑用量的增加,單體珠滴數(shù)目增加,引發(fā)點(diǎn)增多,而使每個珠滴中自由基終止機(jī)會減少。從表3-6中數(shù)據(jù)可知:Span60和Tween80復(fù)合乳化劑用量控制在6.94%左右,PAM乳液的相對分子質(zhì)量最大(7.9×106),單體的轉(zhuǎn)化率最高(99.6%)。
表3-6 乳化劑用量的影響
④單體濃度單體濃度對聚合有至關(guān)重要的影響。共聚物的黏度隨單體濃度的增加而增加,然而單體濃度增加到一定程度時(即4.92mol/L),繼續(xù)增大單體濃度會引起了聚合熱增加,使聚合熱不易分散和消失,進(jìn)而引起聚合物膠化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3-7,從表中可知PAM的黏度隨著單體濃度的增大而增大,說明單體濃度的增大有利于促進(jìn)聚合物的聚合,但是濃度的增大在一定程度上也增加了聚合熱的產(chǎn)生,促進(jìn)聚合物的膠凝,因此單體的適宜濃度為4.92mol/L。
表3-7單體濃度的影響
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