丙烯醛的應(yīng)用
丙烯醛的應(yīng)用
[db:作者] / 2023-02-07 00:00丙烯醛
[結(jié)構(gòu)式]
CH2=CHCHO
[物化性質(zhì)]無(wú)色透明易燃易揮發(fā)不穩(wěn)定液體,具有強(qiáng)烈刺激性,其蒸氣有強(qiáng)烈催淚性。
暴露于光和空氣中或在強(qiáng)堿、強(qiáng)酸存在下易聚合。沸點(diǎn)52.5~53.5℃。熔點(diǎn)-86.9℃。相對(duì)密度0.8410。折射率1.4017。黏度(20℃)0.393mPa·s。蒸汽壓(20℃)27.997kPa。蒸氣和空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限2.8%~31%(體積)。溶解度(質(zhì)量):醛在水中(20℃)為20.6%,水在醛中(20℃)6.8%。丙烯醛能與大多數(shù)有機(jī)溶劑如石甲苯、二甲苯、氯仿、甲醇、乙醇、乙二醚、丙酮等完全互溶。產(chǎn)品不穩(wěn)定,易被氧化成丙烯酸,放置易聚合變成無(wú)定形固體,因此常加入0.2%的對(duì)苯二酚做穩(wěn)定劑。
[制備方法]
(1)由乙醛和甲醛催化縮合制得
1938年Degussa公司就用乙醛和甲醛經(jīng)氣相催化縮合制得丙烯醛,并在1942年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,這是最早的工業(yè)生產(chǎn)方法,美國(guó)、法國(guó)等國(guó)家沿用至今。最好的催化劑是用硅酸鈉浸漬過(guò)的硅膠,甲醛水溶液和乙醛(稍微過(guò)量)通過(guò)管式反應(yīng)器中的催化劑層,反應(yīng)溫度控制在300~320℃,未反應(yīng)的甲醛和乙醛可以回收循環(huán)使用,總收率約65% (以甲醛計(jì))反應(yīng)式如下:
(2)丙烯催化氧化法
由于石油工業(yè)的發(fā)展,產(chǎn)生了大量的丙烯原料,因此利用丙烯氧化制備丙烯醛的方法成為目前工業(yè)上普遍采用的方法。該法工藝簡(jiǎn)單,便于大規(guī)模生產(chǎn)。丙烯催化氧化的相關(guān)文獻(xiàn)比較多,本書介紹的方法是用載于二氧化硅上的氧化銅(或硅酸銅)作催化劑,將丙烯用空氣氧化制得丙烯醛,該法收率較高。反應(yīng)式如下:
工藝流程如圖7-15所示。
圖7-15 丙烯醛生產(chǎn)工藝流程
1-反應(yīng)器;2-洗滌塔;3-吸收塔;4-分餾塔;5,6-精餾塔丙烯、空氣(氧)和水蒸氣以一定的比例混合、預(yù)熱,然后在290~380℃,205~308kPa壓力下反應(yīng),反應(yīng)物中引入蒸氣,蒸氣含量可達(dá)40%,用以控制反應(yīng)溫度,還可適當(dāng)提高催化劑的選擇性,未反應(yīng)的丙烯可循環(huán)使用。反應(yīng)過(guò)程大量放熱必須回收利用,并控制反應(yīng)溫度,反應(yīng)器出來(lái)的氣體經(jīng)冷卻并用大量水驟冷以除去酸性副產(chǎn)物。氣體進(jìn)入吸收塔溶解可溶產(chǎn)物丙烯醛,吸收塔出來(lái)的氣體含N2、O2、CO、丙烷及未反應(yīng)的丙烯,這些氣體可循環(huán)使用,也可經(jīng)催化焚燒處理后排入大氣。把含有丙烯醛的水溶液經(jīng)汽提,精制后得到產(chǎn)品丙烯醛。目前,丙烯氧化制丙烯醛是生產(chǎn)丙烯醛的最佳方法,其優(yōu)點(diǎn)是原料價(jià)廉易得,消耗低,產(chǎn)品質(zhì)量好,三廢排放量小,設(shè)備投資也少。
[技術(shù)指標(biāo)]
[應(yīng)用]丙烯醛是一種高效的殺菌滅藻劑,1.5mg/L丙烯醛就能殺滅大多數(shù)水中微生物。在石油工業(yè)上用作油田注水殺菌滅藻劑,以抑制水中細(xì)菌的生長(zhǎng),防止細(xì)菌在地層造成腐蝕及堵塞問(wèn)題,在油田鹽水區(qū),丙烯醛可促進(jìn)水有效流動(dòng),使其易于處理,同時(shí)還可消除油田水中硫氫化合物的異味。在工業(yè)循環(huán)冷卻水處理用作殺菌滅藻劑,控制微生物生長(zhǎng),保護(hù)設(shè)備。在造紙工業(yè)用作黏泥剝離劑。丙烯醛殺菌滅藻劑在中性至微堿性的循環(huán)冷卻水中用量一般為0.2~1mg/L。在油田回注水中用量一般為10~15mg/L。
丙烯醛是制造有機(jī)產(chǎn)品的中間體,可用來(lái)制造蛋白氨酸、甲基吡啶、吡啶、戊二醛、甘油等,其均聚和共聚物廣泛用作造紙、鞣革和紡織助劑,用它處理羊毛可有效地防蛀。
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