O，O配位基螯合樹脂

[db:作者] / 2023-02-08 00:00

此類樹脂有羥基羧酸類、β-二酮類、酚類等一系列含氧基團。

水楊酸樹脂有兩種合成方法，一種是通過高分子反應(yīng)，將水楊酸基團接到高分子載體上，如從水楊酸和交聯(lián)氯甲基苯乙烯出發(fā)，在催化劑ZnCl2作用下，進行傅氏反應(yīng)，得到水楊酸樹脂。另一種是將含有水楊酸基團的單體進行聚合。

例如，取適量漆酚石油醚溶液，稱取合適比例的S催化劑，研細后加入到反應(yīng)瓶中，20℃恒溫攪拌反應(yīng)，預(yù)聚1h后，加入水楊酸和接枝催化劑，溫度升至50℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h，加阻聚劑使催化劑失活，蒸出溶劑，用水反復(fù)洗滌，40℃干燥。將粗產(chǎn)品裝柱，先用水回流2h，再用丙酮回流1h，除去聚合物中的小分子物質(zhì)，然后干燥，得到漆酚水楊酸接枝樹脂。

β-二酮類樹脂是典型的O，O配位基螯合樹脂，合成方法大致有兩種。一種是首先合成含有β-二酮的烯類單體，然后進行聚合反應(yīng)，反應(yīng)式如下:

另一種是通過高分子反應(yīng)的方法合成β-二酮。在催化劑作用下，聚甲基乙烯基酮與乙酸酐反應(yīng)，會生成兩種不同結(jié)構(gòu)的β-二酮，一個在側(cè)基上，另一個羰基分別在主鏈的兩側(cè)，反應(yīng)式如下：

β-酮酸酯具有與β二酮相似的結(jié)構(gòu)，其絡(luò)合性質(zhì)也相似。例如，在DMF溶劑中，基乙烯醇與CH2=C=O反應(yīng)，生成β-二酮酯。

將15g經(jīng)二甲基甲酰胺充分溶脹的大孔聚苯乙烯(PS)珠體在30min內(nèi)加入到0～5℃ 30mL濃HNO3和58mL濃H2SO4的混合液中，然后在30min內(nèi)升溫至58℃，并反應(yīng)30min。棄去上層清液后樹脂用水洗至中性，加至含有20g金屬錫，50mL工業(yè)乙醇和足量濃鹽酸的反應(yīng)器中，混合并加熱回流12h。棄去上層清液，依次用5% NaOH、水和5% HCl洗滌樹脂，至洗出液加5% NaOH無沉淀產(chǎn)生。接著將上述產(chǎn)物加入甲苯中，分批加入雙乙烯酮10mL，在室溫下反應(yīng)2h。傾出上層清液，所得樹脂以乙醚洗滌后，60℃減壓干燥24h。

酚類螯合樹脂可經(jīng)重氮鹽偶聯(lián)反應(yīng)制得，反應(yīng)過程為：

鄰羥基苯乙酮螯合樹脂可通過下面反應(yīng)制備：

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